人們最早使用的皮革防霉劑為1934年使用的對硝基苯酚,以后又使用了β-萘酚、對氯間二甲酚、水楊酰苯胺和四氯酚等。目前,用于皮革的防霉劑有以下幾類:
(1)無機化合物:次氯酸及其鹽、亞氯酸鈉、高錳酸鉀、碘化物、硼酸及其鹽、亞硫酸鹽和焦亞硫酸鹽等。這類化合物目前主要作為防霉劑產(chǎn)品的輔助成分。
(2)有機酚及鹵代酚:酚類主要有甲酚、苯酚、焦油酚、芐基苯酚、乙萘酚、氨基酚等,鹵代酚主要有氯代酚、二氯酚、溴代酚、對氯間二甲酚、2,2-亞甲基二氯代酚等。這類化合物是以前使用最多的防霉劑,但是,隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,這類防霉劑的使用受到了限制,已逐漸被其它種類的化合物所取代。
(3)醇類化合物:苯甲醇、乙醇、鹵代硝基烷醇類等。這類化合物目前也是主要作為防霉劑產(chǎn)品的輔助成分。
(4)醛類化合物:甲醛、戊二醛、對硝基苯甲醛、鹵代肉桂醛、呋喃甲醛等。目前,由于對皮革中甲醛含量的要求比較嚴(yán)格,這類化合物作為皮革防霉劑的應(yīng)用前景不太好。
(5)有機酸類化合物:山梨酸及其鹽、苯甲酸及其鹽、氯乙酸、鹵代苯氧乙酸、烷基硫氰酸、鹵代水楊酸、硫代水楊酸等。這類化合物的防霉性能受ｐＨ值的影響很大,一般只適于在酸性條件下使用,對霉菌的抑制作用也不太強,目前主要是與其它種類的化合物進行復(fù)配,或者是作為輔助增效成分使用。
(6)酯類化合物:鹵代水楊酸酯羥基苯甲酸酯、鹵代乙烯基苯酯、鹵代乙酸苯甲醇酯、五氯苯基十二烷酸酯α,β-不飽和羧酸酯等。這類化合物的毒性比較低,特別是α,β-不飽和羧酸酯對霉菌的作用效果比較好,是一類有開發(fā)潛力的防霉劑。
(7)酰胺類化合物:鹵代乙酰胺、水楊酰苯胺、氨基苯磺酰胺、四氯間苯二甲腈籌。這類化合物是目前常用的防霉劑有效成分之一,其防霉效果比較好。
(8)季銨鹽化合物:十二烷基芐基二甲基氯化銨(潔爾滅)、十二烷基芐基二甲基溴化銨(新潔爾滅)、烷基吡啶鹽酸鹽、十六烷基三甲基溴化銨(1631)等。由于這類化合物的毒性低、滅菌譜廣、高效,已被廣泛用于外科手術(shù)和醫(yī)療器械的殺菌消毒;工業(yè)循環(huán)水處理的滅菌、滅藻;油田水處理;建筑業(yè)的防腐;農(nóng)、林、養(yǎng)蠶業(yè)消毒殺菌劑以及家庭、公共衛(wèi)生的洗滌消毒等。在制革工業(yè)中,季銨鹽化合物一般是用做皮革防腐劑,而用做皮革防霉劑的較少。目前,開發(fā)新的季銨鹽殺菌組分,用于皮革的防霉也是一個研究方向。
(9)雜環(huán)化合物:苯并咪唑、苯并噻唑、巰基苯并咪唑及其鹽、六氫三羥乙基均三嗪、硝基吡啶、8-羥基喹啉及其鹽、苯并異噻唑酮、二甲噻二嗪等。目前,皮革防霉劑大多數(shù)均以雜環(huán)化合物為有效成分,其毒性較低、滅菌譜廣、防霉效果很好,估計在以后很長一段時間內(nèi),開發(fā)新的雜環(huán)化合物殺菌組組,仍然是皮革防霉劑研制的主流方向。
(10)有機硫化合物:雙三氯甲砜、大蒜素、雙苯甲酰二硫、鹵人吡啶甲硫醚、巰基吡啶、五氯硫酚等。皮革防霉劑中以有機硫化合物為有效成分的還較多,例如,2-(硫氰基甲基硫)苯并噻唑(ＴＣＭＴＢ)也常被歸為有機硫化合物。
(11)無機納米材材:納米ＴｉＯ2、納米ＳｉＯ2、納米ＺｎＯ等。開發(fā)無機納米材料,是目前皮革抗菌防霉劑開發(fā)的一個熱點,但大多都處于起步階段,真正使用的納米皮革防霉劑產(chǎn)品還未見報道。
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